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发布时间:2022-06-03 09:09:00 作者:超宇
2. 1. 2 半干法脱硫
半干法副产物脱硫灰为干态灰渣,石膏有效成分较少,以亚硫酸盐为主。脱硫灰物相组成复杂,有CaSO3 ·1 /2H2O、CaCO3、Ca ( OH)2、CaSO4、CaCl2。而针对半干法脱硫灰中存在CaSO3 ·1 /2H2O的不稳定性及Ca( OH)2水化后的膨胀性,目前综合利用难度较大,仅有少部分用于矿山回填或铺路,绝大部分仍然堆放,占据大量的土地资源。也有探索用于蒸压砖原料、加气混凝土砌块原料、矿渣微粉复合混合材添加剂、水泥砂浆掺混剂等的相关研究。
3 结论
( 1) 目前常用的脱硫工艺有钙法、钠法、氨法、镁法、活性炭法,副产物的种类和状态各不相同,其中钙法的脱硫副产物( 石膏) 产量,利用率也较高。
( 2) 在中小规模的烟气脱硫中,钠法、镁法、氨法使用较多,其脱硫副产物回收不足,甚至传统多为抛弃法。
( 3) 半干法和干法脱硫副产物由于反应不完全、成分复杂,处理明显比湿法工艺困难,目前利用率很低。
( 4) 脱硫工艺的选择,很大程度上受脱硫副产物影响,目前脱硫存在湿改干的趋势,会导致脱硫副产物进一步增加,且脱硫灰的处理较难; 因此,要加大对脱硫灰的处理处置研究。
4.光、等离子体脱硫技术
日本污染和资源国家研究院、德国Tubingen大学等单位研究用紫外光照射及等离子体技术脱硫。其机理是:二硫化物是通过S-S键断裂形成自由基,硫醚和硫醇分别是C-S和S-H键断裂形成自由基,并按下列方式进行反应:
无氧化剂条件下的反应:
CH3S-+-CH3CH4+CH2====S
CH3S-+CH3CH2RCH3SH+CH2====SCH2R
CH3S-+CH3S-CH3SSCH3
CH3S-+CH2====SCH3SCH2S--CH3CH3SCH2SCH3
有氧化剂条件下的反应:
CH3S-+O2CH3SOO-RHCH3SOOH+R-
SO3+-CH3
CH3SOOHRrCH3SO-+-OH
CH3SO-+RHCH3SOH+R-
3CH3SOOHCH3SOOSCH3+CH3SO3H
此技术以各类有机硫化物和含粗为对象,根据不同的分子结构,通过以上几种方式进行反应,产物有烷烃、烯烃、芳烃以及硫化物或元素硫,其脱硫率可达20%~80%。若在照射的同时通入空气,可使脱硫率提高到60%~100%,并将硫转化成SO3、SO2或硫磺,水洗即可除去。
结论建议:
鉴于石油产品在生产和生活中的广泛应用,脱除其中危害性的硫是非常重要的。目前工业上使用的非加氢脱硫方法有酸碱精制、溶剂萃取和吸附脱硫,而这几种脱硫方法都存在着缺陷和不足。其中酸碱精制有大量的废酸废碱液产生,会造成严重的环境污染;溶剂萃取脱硫过程能耗大,油品收率低;吸附法中吸附剂的吸附量小,且需经常再生。其它的非加氢脱硫技术还处在试验阶段,其中生物脱硫、氧化脱硫和光及等离子体脱硫的应用前景十分诱人,可能是实现未来清洁燃料油生产的有效方法。由于降低燃料油中的硫含量、减少大气污染是一个复杂的过程,因此实施时应考虑各种因素,提高技术的可靠性,以取得的经济效益和环保效益。
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