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发布时间:2022-08-08 19:24:00 作者:超宇
3 结论
( 1) 目前常用的脱硫工艺有钙法、钠法、氨法、镁法、活性炭法,副产物的种类和状态各不相同,其中钙法的脱硫副产物( 石膏) 产量,利用率也较高。
( 2) 在中小规模的烟气脱硫中,钠法、镁法、氨法使用较多,其脱硫副产物回收不足,甚至传统多为抛弃法。
( 3) 半干法和干法脱硫副产物由于反应不完全、成分复杂,处理明显比湿法工艺困难,目前利用率很低。
( 4) 脱硫工艺的选择,很大程度上受脱硫副产物影响,目前脱硫存在湿改干的趋势,会导致脱硫副产物进一步增加,且脱硫灰的处理较难; 因此,要加大对脱硫灰的处理处置研究。
4.催化法
在酞菁催化剂法中,目前工业上应用较多是聚酞菁钴(CoPPC)和磺化酞菁钴(CoSPc)催化剂。此催化剂在碱性溶液中对油品进行处理,可以除去其中的硫醇。夏道宏认为聚酞菁钴(CoPPC)和磺化酞菁钴(CoSPc)在碱液中的溶解性不好,因而降低了催化剂的利用率,为此合成出了一种水溶性较好的新型催化剂——季铵磺化酞菁钴(CoQAHPc)n,该催化剂分子内有氧化中心和碱中心,二者产生的协同作用使该催化剂的活性得到了明显的提高。此外,金属螯合剂法和酸性催化剂法都能使有机硫化物转化成,从而有效的去除成品油中的硫化物。
以上这几种催化法脱硫效率虽然较高,但都存在着催化剂投资大、制备条件苛刻、催化活性组分易流失等缺点。目前炼厂使用此方法的其经济效益都不是很好,要想大规模的应用催化法脱硫技术,尚需克服一些技术上的问题。
新型脱硫:
1.氧化脱硫技术
氧化脱硫技术是用氧化剂将类硫化物氧化成亚砜和砜,再用溶剂抽提的方法将亚砜和砜从油品中脱除,氧化剂经过再生后循环使用。目前的低硫柴油都是通过加氢技术生产的,由于柴油中的二二苯并结构稳定不易加氢脱硫,为了使油品中的硫含量降到10μg/g,需要更高的反应压力和更低的空速,这无疑增加了加氢技术的投资费用和生产成本。而氧化脱硫技术不仅可以满足对柴油馏分10μg/g的要求,还可以再分销网点设置简便可行的脱硫装置,是满足终销售油品质量的较好途径。
2.ASR-2氧化脱硫技术
ASR-2氧化脱硫技术是由Unipure公司开发的一种新型脱硫技术,此技术具有投资和操作费用低、操作条件缓和、不需要氢源、能耗低、无污染排放、能生产超低硫柴油、装置建设灵活等优点,为炼油厂和分销网点提供了一个经济、可靠的满足油品硫含量要求的方法。
在实验过程中,此技术能把柴油中的硫含量由7000μg/g终降到5μg/g。此外该技术还可以用来生产超低硫柴油,来作为油品的调和组分,以满足油品加工和销售市场的需要。目前ASR-2技术正在进行中试和工业实验的设计工作。其工艺流程如下:含硫柴油与氧化剂及催化剂的水相在反应器内混合,在接近常压和缓和的温度下将类含硫化合物氧化成砜;然后将含有待生催化剂和砜的水相与油相分离后送至再生部分,除去砜并再生催化剂;含有砜的油相送至萃取系统,实现砜和油相分离;由水相和油相得到的砜一起送到处理系统,来生产高附加值的化工产品。
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